基于MVR工艺的酸法地浸废水处理方案研究
2024-10-22 [ 294]

摘要:铀矿冶地浸废水具有量大、酸性、低放射性等特点,部分铀矿冶企业的蒸发池满足不了扩大生产的需求。对比分析了减压蒸发、三效蒸发、MVR蒸发等强制蒸发技术处理地浸废水的优缺点,发现在长期使用前提下,MVR 技术效能更高、废气排放量少、能量消耗少,相对更适用于地浸废水。基于 MVR 技术设计并搭建了可以集成控制的强制蒸发系统,依据废液组分确定了设备各阶段的加热温度和相应设备材质。

搭建的现场试验装置实现了系统的温度、压力、液位自动控制及连续循环蒸发,实际测试表明装置的蒸发量和效能系数与蒸发温度正相关。

在铀矿水冶、纯化转化和核燃料后处理等过程中均会产生放射性废水[1]。处理该类放射性废水的方法主要有沉淀法、吸附法、反渗透法、蒸发浓缩法、电解法、离子交换法等,通过特定的物理、化学或电化学反应,实现放射性核素的去除或分离。国内地浸行业处理该类废水的常用方法为蒸发浓缩法,该法可分为自然蒸发[7]与强制蒸发[8-9]。自然蒸发技术具有处理成本低、工艺简单、碳排放量低等优点,应用范围较广;但该工艺受气候条件影响较大,且受蒸发池面积限制往往无法满足企业扩大生产的需求。强制蒸发可分为减压蒸发、三效蒸发和 MVR 蒸发,具有不受自然气候条件影响、占地面积小等优点,但需要消耗较多能源。

在不影响现有地浸采铀环保安全性的情况下,对各类强制蒸发技术的能量消耗、蒸发效率进行比较,研究酸法地浸废液的 MVR蒸发技术方案,并进行控制端集成与现场安装、调试,以探究方案的处理效果。


01 废水处理强制蒸发技术 

1.1 减压蒸发

减压蒸发通过降低压力来降低液体的沸点和蒸发热,实现液体浓缩和分离。相比常压蒸发,减压蒸发能耗较低,适用于挥发性溶剂或热敏性化合物的处理。减压蒸发通过调节温度和压力提高蒸发速率,控制产品品质和浓度;但需要特殊设备和控制装置,系统较复杂、成本较高,同时还需采取安全措施维持真空度并防止泄漏。

1.2 三效蒸发

三效蒸发是通过多级蒸发器,将废液在不同压力下进行多次蒸发,从而实现废液的逐步浓缩(图1)。与单级蒸发相比,三效蒸发可充分利用废液中的热能,具有更高的能源利用率[11];三效蒸发使废液中的水分被逐步蒸发浓缩,从而减少废液的体积,降低废液对环境的影响;同时三效蒸发可实现对产物质量的精确控制。三效蒸发适用于处理高浓度的溶解固体废液、高黏度的废液等,但三效蒸发系统的投资和运营成本较高。

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1.3 MVR 蒸发

MVR 通过回收和再利用蒸汽能量来提高蒸发效率,其基本原理是利用机械能压缩蒸汽将其重新加热并注入到蒸发器中。注入的高压蒸汽可以增加蒸发器内的蒸汽压力,从而提高蒸发速率。

MVR 系统相对复杂,对参数的控制要求较高,主要组件有蒸发器、压缩机、冷凝器、蒸汽分离器。由于MVR技术可以在较低的温度下进行蒸发,因此可以保持物料的营养成分和产品质量。MVR 蒸发技术具有节能、排放量低、灵活性高和产品质量保持度高等优点,在工业领域中应用广泛,已成为改善生产过程和保护环境的重要技术之一。

1.4 强制蒸发技术的比选

对比3种蒸发方式,减压蒸发装置投资低但运行费用高;三效蒸发主要用于高浓度废液蒸发,投资和运行成本高;MVR 蒸发装置投资高但运行费用低。由于地浸铀矿山的低放射性废水处理量大,在系统运行时间长且蒸发量较大的情况下,采用 MVR 蒸发技术更为经济。02MVR蒸发技术现场应用

2.1 MVR 蒸发系统整体工艺

为了处理酸法地浸铀矿产生的蒸发池废水,研制了 MVR 蒸发装置。蒸发系统除 MVR 部分外,还涉及预处理等部分,整体工艺流程见图2。其中,预热之前的中和反应、过滤为预处理部分,在搪瓷反应釜中进行;预热及之后的流程在 MVR 装置,MVR 工艺流程见图3。

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MVR蒸发装置中的物料走向可分为生蒸汽走向、物料走向、二次蒸汽走向以及冷凝液走向。

1)生蒸汽走向。刚开机时,蒸汽发生器产生的生蒸汽进入卧式加热器对物料进行预热,预热至90 ℃左右后,关闭生蒸汽的进口,MVR 蒸发装置进入自动控制模式。自动控制时,生蒸汽用于蒸汽压缩机密封。

2)物料走向。物料从前置预处理容器陶瓷反应釜排出后,进入2 级板式预热器预热,然后进入卧式加热器,蒸发完成后排出。

3)二次蒸汽走向。由强制循环产生的二次蒸汽经过 MVR 压缩机后,压力和温度都得到提升,此二次蒸汽进入卧式加热器作为热源。

4)冷凝走向水。经过增压后的二次蒸汽经过卧式加热器后,被冷凝成高温水;此高温水作为热源预热一级板式换热器,换热后的水排放或回用。

5)晶浆。晶浆经离心分离后,液相进入厂区蒸发池,与蒸发池废液合并处理。液相主要为硫酸钠溶液;固相主要成分硫酸钠,以及钙、镁等离子到达溶解度极限后析出的相应固体,固相作为固废处理。

2.2 蒸发物料组分

该地浸工艺中的浸出剂用硫酸配制,所以原废液呈明显酸性。经检测原废液pH为1.29,废液中硫酸根离子的质量浓度为56.3 g/L,其他金属、非金属离子含量不高。

为了降低废液对蒸发设备的腐蚀,加入氢氧化钠对原废液进行中和预处理,中和反应在搪瓷反应釜中进行,并在搪瓷反应釜实现初步预热;中和后经过滤器过滤,滤渣进入厂区开展铀回收,滤液进入 MVR 蒸发工艺,滤液中主要无机盐为硫酸钠。硫酸钠的溶解度和沸点见图4。

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硫酸钠溶解度在30~50 ℃之间出现峰值,低于40 ℃析出十水硫酸钠,高于40 ℃析出硫酸钠晶体。十水硫酸钠含水量高、粒径大,为避免堵塞管道并降低出料时晶体的含水量,宜在50 ℃以上进行蒸发。此情况下,将物料浓缩到出料,经稠厚器析出晶体,之后使用DTB 结晶器进行结晶。该结晶器总容积约15m3,晶粒停留时间在3h以上,得到的晶体粒径较大,便于晶粒与过饱和溶液分离。蒸发残液进入厂区蒸发池,与蒸发池产物合并处理。

考虑到抗腐蚀需求,蒸汽压缩机采用2205 材质,加热器、分离器、除水器、换热器、中转罐、母液罐、管件法兰等均采用 316L 材质,结构平台采用碳钢材质、冷却水系统采用玻璃钢材质。

2.3 MVR 蒸发设备配置

根据矿山实际,设备蒸发的质量流量(F0)约3000kg/h。蒸发器的蒸发量(W)与质量流量(F0),物料初始质量分数(Wo)物料蒸发时的质量分数(W1)相关。蒸汽消耗量(D)与蒸发量基本相同,但设计时应设置一定的富余系数,富余系数设置为1.1。蒸发量计算公式为


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物料的初始质量分数为5.63%,按照100 ℃蒸发设计,蒸发时饱和的质量分数为42.5%,由此蒸汽消耗量约为2 862.8 kg/h。

2.3.1 压缩机的功率

按照水的汽化潜热(r)为 2 320 kJ/kg 进行估算,则 MVR 的卧式加热器的换热功率Pw=Wr=6.04x10的6次方kj/h。

MVR 蒸发设备投入使用时一般为蒸发池蒸发效率较低的冬季,设计整体装置进液温度为0 ℃,经过搪瓷蒸发釜将温度预热至25 ℃再进入MVR 蒸发。考虑100 ℃下的硫酸钠溶解度和溶液沸点,按照水的比热容4.2 kJ/(kg·K) 进行计算,则液体升温部分所需的一级换热器和二级换热器的总换热功率为

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而 MVR 装置的散热损失一般在2%~5%,效能系数(COP)一般为 10~30。按散热损失3.5%、效能系数为 20 进行考虑,则

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2.3.4 设备配置

综上得到 MVR 蒸发器核心设备参数,配套相关设备后得到系统设备配置表(表 1)

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03MVR蒸发装置现场应用 

MVR 蒸发装置在铀矿山现场进行了安装和试验。该装置利用高能效蒸汽压缩机提高二次蒸汽的压力和温度,然后将二次蒸汽打入加热器对废水再进行加热;受热的废水继续蒸发产生二次蒸汽,从而实现持续的循环蒸发状态。通过 PLC 控制 MVR 系统的温度、压力、液位,保持系统蒸发平衡,实现了自动控制循环蒸发、物料流量监测、加热控温、进排料启停、物料液位监测、釜内压力监测等功能,并通过 PLC 模块将所有控制端集成于触摸屏,实现了集成控制。对 MVR 蒸发装置开展现场测试应用,从98~106 ℃选择了5个蒸发温度进行了蒸发,测量了蒸发量并计算了COP,结果见表2。可以看出,MVR 蒸发装置的效能系数及蒸发量随着蒸发温度的提高而提高。

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通过氢氧化钠中和解决了酸法地浸废液腐蚀性过高问题,同时利用反应设备预热,将低温废液加热到了 MVR 可以运行的温度。设计的 MVR 蒸发系统运行稳定连续,当蒸发温度略高于100 ℃时,系统平均蒸发量大于2 600 kg/h,满足设计要求。MVR 蒸发装置的效能系数及蒸发量与蒸发温度正相关。

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