污水零排放中常用的分盐结晶工艺包含热法分盐、蒸发+冷冻结晶分盐及纳滤+分别蒸发结晶的方式。

　　01热法分盐

　　其原理是利用硫酸钠和氯化钠两种盐在不同温度下的溶解度差异，在变温下进行蒸发。

　　通过控制高温(80-90℃)析出硫酸钠，控制低温(40-50℃)析出结晶氯化钠。

　　优点：变温结晶，工艺流程及设备相对简单。

　　缺点：

　　(1)理论上硫酸钠和氯化钠的品质都可以达到一级品要求，但从实际运行的案例上发现很难做到的，只能产出一种合格产品。

　　(2)过程控制困难，因为两种盐的溶解度随温度变化而变化范围较小，单质盐结晶析出控制要求非常严格，母液循环量很大。

　　由于水中其他杂质离子的存在，对每种盐的的溶解度影响很大，会影响结晶盐品质的稳定性。

　　(3)对来水组成的波动要求较高，操作弹性差。

　　(4)氯化钠和硫酸钠的比例不同，蒸发工艺变化较大。

　　(5)外排母液量大，如果不对母液进行处理，结晶盐资源化率低。

　　02蒸发+冷冻结晶

　　利用低温下十水硫酸钠的溶解度小的特点(例如-5℃时，氯化钠与硫酸钠的两盐共饱点的硫酸钠含量为0.71%，氯化钠含量为25.06%)，在低温下冷冻分离出硫酸钠，冷冻母液(氯化钠和硫酸钠的质量比达到35:1)在高温下蒸发结晶得到氯化钠。

　　优点：

　　(1)对于不同硫酸钠和氯化钠比例的浓盐水适用性较好，操作弹性大。

　　(2)对于高硬度、高硅的体系耐受性纳滤膜好一些。

　　(3)设备相对简单，投资和运行费用不高。

　　缺点：

　　(1)母液冷冻温度控制不好，对母液组成的波动影响较大。

　　(2)系统中所有的杂质离子或COD都会富集在母液中，容易影响氯化钠的品质。属于通用性效果比较好的分盐工艺。

　　03纳滤+分别蒸发结晶

　　利用纳滤原理，将浓盐水中的一价离子与二价离子分开。

　　一价离子以氯化钠为主，含有钾、硝酸根以及少部分硫酸根，蒸发结晶得到较纯净的氯化钠。

　　二价离子溶液主要含有硫酸钠和部分氯化钠，大部分有机物富集于二价离子的溶液中(高级氧化)，蒸发结晶制取无水硫酸钠。

　　优点：

　　(1)对来水的波动适应性高，通过纳滤来控制去结晶单元的水质相对稳定，从而保证结晶盐品质比较稳定。

　　(2)过程控制比较容易，自动化程度高。

　　(3)有利于保证生产连续稳定运行。

　　(4)硫酸钠和氯化钠分离彻底，外排母液少，结晶盐资源化率最高。

　　缺点：

　　设备投资较高，纳滤膜的使用寿命较短，运行费用。对于氯化钠含量较多、C O D 和硬度较低的浓盐水， 比较适用。

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